電影《臨時決鬥》由導演麥啟光執導，並由票房巨星古天樂與梁詠琪攜手合作。這部電影還有其他演員參與，包括《九龍城寨之圍城》的伍允龍、胡子彤和張文傑，周秀娜與王丹妮也共同出演。梁詠琪在影片中飾演一位為了家庭而暫時退出演藝圈的女星，當她準備復出時，卻發現自己所熟知的世界已經完全改變。她在接受訪問時表示，雖然自己從未真正退出過演藝圈，但在面對這個角色時，卻能深刻感同身受，「會懷疑還能在市場中找到自己的位置嗎？演到有點走心了呢！」

在《臨時決鬥》一片中，梁詠琪扮演拳王古天樂的太太。她因為相夫教子而淡出演藝圈，當女兒成長後，打算重返工作崗位，但卻驚覺市場需求已經改變，廣告商希望她出演的是更年期產品。她說，儘管自己結婚生子，但仍未完全脫離演藝圈，依然可以理解片中角色的心情。「每個人都必須面對時代的變化，社交媒體的興起讓觀眾口味變了，這些都讓演員們在復出時遇到不少挑戰。演到一半，我還會想，自己真的能回到舞台上嗎？」

雖然片中角色因為復出受挫而苦惱，但梁詠琪在電影中卻拋開了自己過去的形象，成為影片中幽默搞笑的靈魂人物。許多搞笑的台詞也由她自己構思，並且成功帶來了笑果。她笑著回憶說：「導演給了我們很多創作的自由，很多台詞是在現場和大家一起討論出來的。」她與古天樂的默契依然很好，再度扮演夫妻時，兩人的化學反應也同樣精彩。「古天樂非常擅長臨場發揮，喜感十足，大家在現場配合得很默契，導演也樂在其中。」

除了和古天樂再次合作，梁詠琪還和周秀娜、王丹妮有多場對手戲。令人驚訝的是，周秀娜原來是梁詠琪的忠實粉絲。周秀娜害羞地說：「梁詠琪的唱片我全都買過，當時我看到她短髮那麼美，還加入了她的歌迷會！」梁詠琪聽後大感驚訝，表示非常榮幸，並稱自己能與歌迷一起成長，見證他們的成功，自己也感到無比欣慰。周秀娜則透露拍攝時，她總會不經意地偷看偶像幾眼，梁詠琪則笑說她是很可愛的粉絲。

《臨時決鬥》講述的故事是關於「鍾磊舍」，這是一個由泰拳界傳奇拳王鍾磊（古天樂飾）創立的拳館。拳館經營艱難，但鍾磊依然努力堅持，並將拳館逐漸轉型為婆婆媽媽們的減肥運動場所。廣告界女強人林雪（王丹妮飾）發現男友出軌，且小三竟是女拳王孫雅雲（周秀娜飾）。兩人決定在擂台上一決高下，並通過直播讓整個城市都知道此事。當林雪得知孫雅雲曾是鍾磊的徒弟後，她便來到鍾磊舍學拳。沒想到，鍾磊的太太是演員莫嘉莉（梁詠琪飾），兩人曾在廣告拍攝時產生過衝突。在鍾磊的訓練下，從未遇過挫折的林雪感受到前所未有的挑戰，甚至一度想要放棄。但在戰友的鼓勵下，她振作起來，決定為自己而戰。鍾磊也受到林雪的啟發，最終決定與理念不同的大徒弟陳偉斌（張文傑飾）來場臨時決鬥。電影《臨時決鬥》將於3月21日正式上映。